以章节目录形式编排分专题和国别整理
原中央党史研究室副主任章百家介绍，在编排的过程中，除了档案收集方面的浩繁工作，主要的难度还在如何结纂与编排。“民国时期情况复杂，国家处于不统一状态，国内政治派别林立，内战、外战连绵不断，外国势力对中国的内政外交具有很大影响。凡此种种，都使得民国外交具有很多特殊性，例如外交事务曾为南北方政府分别掌管，外交体制多次变化，对外交涉中有大量事务属中国内政等等。”
“文献汇编以章节目录的形式，基本以时间为序，分专题和国别，将纷繁复杂的外交资料加以安排，形成了较合理的框架和体系，每卷的编排根据内容需要在形式上有所差别，而非强求一致，较充分地考虑到史料的丰富性和学术研究的便利。”章百家介绍。
“本书卷下设章、章下设节，每一章、节下均由担任本卷主编的专家学者撰写说明，提炼本时期的重要外交事件及其影响，章节说明连缀起来，是一部简明扼要的民国外交史。”本书编辑方介绍。
“编资料集永远是一种状态，有点不过瘾”
南京大学历史学院陈谦平认为，这套书信息量非常大，“民国时期是中国国际化程度很强的一个时期，实际上世界各地都有关于中国的报道，尤其是使领馆的报道，是从各自的角度对中国的报道，我们中国的发展，特别我们研究历史需要这样的资料，全面地来看1920年代的中国是一个什么样的中国。”
他举例说，过去的资料存在普遍的问题，英国出的资料代表英国的观点，俄罗斯出的代表俄罗斯的观点，学者研究需要自己汇集翻译这些材料，“这本书各方资料都做了汇集，我要上课或者写一般的东西，靠这个也差不多了，特别是俄文、日文我不会，现在不用再找人翻译了。我觉得这种形式非常好。”
“最近几年出资料最大的特点几乎就是不加选择地全部影印，所以一出就是几百册。”北京大学历史系王奇生教授表示《汇编》这样的档案资料在当今很有必要。
“影印本好在是一手材料，内容全面，但粗制滥造的情况很严重，且价格昂贵。所以这种情况下，有时候觉得经过专家学者的精选还是有好处。这套书对学生培养真的是好的资料，资料太多了，学生不知道从哪儿下手，并且没有基本的脉络可寻，这套资料给研究外交史的学生读，真的会受益匪浅，基本目录都清楚，而且还有导读，而且编排得都比较精当比较合理。”
他也提到觉得遗憾的部分，“本书最大亮点是有此前未刊的很多二档案馆资料，但是没有标注案件号，我们看了以后想拿这个作为线索去档案馆进一步查阅，那么根据这个线索去查时就非常费劲了。我估计第二档案馆里面有很多资料，里面哪些已刊和未刊估计分不清楚了，那么恰恰我们不知道哪些是未刊的，当然这个修订可能性不是很大了。”
中华书局总编辑顾青说：“编资料集永远是一种状态，有点不过瘾。中华书局编这类东西比较多，我总是用一个词解释这个问题，就是比前人进了一大步，但是永远不要堵后人的路，事实上也堵不了，所以‘后有来者’可以永远进行修订。最后我表个态，中华书局肯定要修订（这部作品），这是我们的常规动作，我们的日常动作。”
录入编辑：李琪
