效力永历帝

1644年4月明朝灭亡后，靖江王朱亨嘉伪造假诏以骗范鑛，被他识破后并带兵进行防御。隆武帝朱聿键在福州称帝后，范鑛升任为兵部右侍郎、都察院副都御史，总督滇黔，驻节贵阳。是时，平溪僧人查继仁冒称弘光帝，蛊惑民众。范鑛洞悉此为奸计，领兵将冒牌皇帝绑捆并进行审讯，使之伏诛。随后范鑛效力永历帝，被委以重任，得到连续升迁。永历元年（1647），大西军张献忠部将孙可望率兵攻入乌江，范鑛监督部将皮熊与副总兵杨吉率3000名士兵守江拒敌。不料在南山战败，只好率部折回贵阳。同年四月，“苗蓝叛军”又攻占了湄潭黄平关，范鑛即派平越总兵张才率兵平定，五月被永历帝擢任为兵部尚书。永历二年（1648）七月，王祥率兵包围贵阳，范鑛急召武邦贤率兵赶来解围，使贵阳免于失守。

永历三年（1649），孙可望派部将李定国、白文选率兵到贵阳。李定国，字宁宇，大西军中的二号人物。白文选也是大西军中的重要将领之一，是李定国的支持者。范鑛自知难敌，便与部将皮熊、蒋克达、陈勰宗、莫宗文等，潜入贵阳城外的苗寨躲避。其实这次李定国并非来攻占贵阳，而是受主子孙可望之托，来贵阳与范鑛商议结盟事宜。李定国告诉范鑛，孙可望愿与永历帝结盟，愿受命南明朝廷指挥共同拒清。范鑛见势亦对李定国说明复明大义，会盟商洽中，范鑛问李定国和白文选：“万一可望渝盟奈何？”李定国则答：“可望扶明，我则奉之；若其渝盟，我则杀之。”

1650年，在“盗宝矫诏”事件中，另一“军阀”胡执恭为了拉拢孙可望，传假诏封孙可望为秦王。孙可望率部到安龙后，以秦王自居，依仗兵多无视永历帝。朝堂之上白文选看见范鑛时，想起“可望扶明，我则奉之；若其渝盟，我则杀之”的承诺，不禁心生惭愧。随后，范鑛与白文选密谋，欲与驻兵遵义的南明大将王祥联手驱逐孙可望。岂料，孙可望却提前下手，致使王祥兵败乌江。