然而红颜薄命,贞观二十三年,太宗去世,徐惠悲痛忧思成疾,却婉拒太医诊治,病危中,还诗行连珠,寄托对太宗的深厚感情与追思。永徽元年,也就是太宗去世后两年,徐惠告别人世,终年二十四岁。高宗念其贤德,下诏追谥“贤妃”。并按其遗愿,葬于昭陵,了却她“日夜侍奉在先帝身边”的心愿。就爱情而言,徐惠对李世民无疑是倾心相随,然而,徐惠对李世民的挚爱有时达到过火的程度,尤其在李世民对待后宫嫔妃的宠幸上,徐惠更是展现出她的胸怀若谷的雍容大度。武则天之所以能走上李世民的龙床,就是由于徐惠的牵线搭桥。武则天是与徐惠同时进宫的宫女,当徐惠被御封为才人的时候,这位山西并州的美女还没有见到李世民,整日呆在掖庭宫里,跟太监们学一些规矩、礼仪、用语等方面的宫廷常识。机敏过人的武则天便想了个主意,她要和徐惠拜姐妹,通过徐惠来接近李世民。
于是,武则天每天就千方百计讨好徐惠。这徐惠是后宫中出名的江南才女,武则天常常以向他请教学习上的各种问题到她的卧房。这样一来二去,两人就熟悉了。武则天见时机已成熟,便向徐惠提出拜姐妹之事,徐惠不假思索就爽快的答应了。当天晚上,两人穿戴整齐,来到院子里,燃香结拜,并互立誓言,姐妹二人要在皇帝身边,互相照应,永远不分离。
于是,徐惠就在一次为李世民侍寝时,为武则天牵线搭桥。李世民当然十分相信这位江南才女推荐的人选,便同意让武则天侍寝一夜。就这样,武则天得以顺利走上李世民的寝宫。然而,当武则天知道第一次要陪侍皇帝的时候,心中竟有些惴惴不安。她当然清楚,在这座金碧辉煌的宫殿之中,有许多争先恐后的竞争者。同时自然也唤起她出人头地的强烈愿望,她想自己将来一定要超过她们。是日午夜,武则天在提着灯笼的太监引导下,来到当时李世民常住的甘露殿。终于见到这位大唐的贞观天子。看着近在咫尺的皇帝,武则天的心紧张得快要跳出来了。李世民一时激动,动作竟很粗鲁。她觉得一阵痛楚,两行泪珠禁不住滚了出来。