佩吉成了一名现代艺术的狂热爱好者。她大量购买艺术家作品，尤其对康定斯基的作品情有独钟。同一时期，大西洋彼岸的舅舅索罗门·古根海姆也开始收藏康定斯基的作品，佩吉于是向索罗门推荐自己拥有的康定斯基，但这间接导致了佩吉与索罗门的不和。
此时二战已经打响，佩吉却突然涌起一股狂热的购买热情，用她的话说，简直就是“每天购买一幅”。她每天奔波于艺术家的工作室，将感兴趣的作品全部收为己有。佩吉购买作品绝不超过10000美元，大部分作品都直接从艺术家工作室购得，价格甚至低于1000美元。佩吉也认识了她未来的第二任丈夫——超现实主义艺术家马克思·恩斯特（Max Ernst）。她的收藏也已经囊括当时所有欧洲现代主义代表艺术家，如康定斯基、保罗·克利、蒙德里安、米罗、贾科梅第等。
战事危急，从巴黎到瑞，逃离战争的恐慌人流让佩吉看得目瞪口呆。佩吉最终将全部收藏以私人物品的名义运回美国。1942年10月20日，佩吉在纽约成立了“本世纪艺术”画廊，首次展览展出的是保罗·克利的作品，展览开幕式吸引了许多人。
1943年，佩吉与马克思·恩斯特最终离婚，她把精力投入到发掘美国美国年轻艺术家。她每月为波洛克支付一笔费用，以此换得波洛克的几乎全部作品，并于1943年为其举办首次个展。1946年，当佩吉回到法国时，她是全世界唯一拥有最完美波洛克作品收藏的人，特别是波洛克的早期“滴画”。
佩吉·古根海姆Peggy Guggenheim - 佩吉·古根海姆美术馆詹尼·马提尔利（Gianni Mattioli）的收藏，摄影：Andrea Sarti/CAST1466。
威尼斯：最后的公爵夫人
二战结束后，佩吉回到欧洲，并于1947年来到威尼斯，从此长居与此。第二年，第24届威尼斯双年展将整整一座宫殿交给佩吉，希望她在那里展示自己的收藏。这次展览十分成功，佩吉的收藏馆成为观光人数最多的艺术馆。也促使她建立自己拥有的美术馆。
1948年，佩吉选择威尼斯大运河边未完工的18世纪维尼尔公馆作为自己的宅邸，在这座雪白的大理石单层宫殿中，佩吉安置了自己的家和收藏作品。她的床由艺术家亚历山大·考尔德设计，全部银质。佩吉也是威尼斯第一个拥有私人刚朵拉（威尼斯六人座的平底船）的人，被威尼斯人称为“最后的公爵夫人”。1949年，佩吉在自家官邸花园举办了第一次雕塑展，1951年则开始向公众开放。
